1 前言

固液分離是重要的單元操作，是非均相分離的重要組成部分，在國(guó)民經(jīng)濟(jì)各部門如化工、輕工、制藥、礦山、冶金、能源、環(huán)境保護(hù)等應(yīng)用非常廣泛。在許多生產(chǎn)過程中，過濾與分離機(jī)構(gòu)是關(guān)鍵設(shè)備之一，其技術(shù)水平的高低，質(zhì)量的優(yōu)劣直接影響到許多過程實(shí)現(xiàn)工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)的可能性、工藝過程的先進(jìn)性和可靠性、制品質(zhì)量、能耗、環(huán)境保護(hù)等經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。

2 固液分離的基本技術(shù)與選型設(shè)備

從原理上講，固液分離過程可以分為兩大類：一是沉降分離，一是過濾分離。固液分離設(shè)備也可以相應(yīng)地分為兩大類。在此基礎(chǔ)上，根據(jù)推動(dòng)力和操作特征進(jìn)一步細(xì)分為若干種固液分離設(shè)備。品種繁多的固液分離設(shè)備使得用戶有較大的選擇范圍，對(duì)于任意的固液分離問題，一般總可以找到一種較為合適的固液分離設(shè)備。但是，正由于固液分離設(shè)備種類很多，而一般用戶對(duì)各種設(shè)備的性能又缺乏深入了解，所以要在各種分離設(shè)備中找出較為合適的設(shè)備總是存在不少困難。因設(shè)備選型不當(dāng)而不能滿足工藝要求的并不少見。如何正確合理地選擇固液分離設(shè)備引起了許多學(xué)者的重視，在近四十多年時(shí)間里國(guó)外發(fā)表了大量有關(guān)固液分離設(shè)備選型的文獻(xiàn)。詳細(xì)論述了各種固液分離設(shè)備的選型，以及固液分離設(shè)備選型的方法。

3 固液分離技術(shù)的一般流程

3.1 明確分離工藝要求

在進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究前，首先必須弄清所要解決的分離問題，明確各項(xiàng)分離工藝要求。要考慮對(duì)設(shè)備選型影響很大的一些因素。諸如衛(wèi)生要求，有否毒性，是否起泡等。

3.2 確定物料的沉降特性

物料沉降特性可通過量筒沉降試驗(yàn)確定，方法是將物料樣品放入量筒中搖勻，然后任其沉降，半小時(shí)后測(cè)量清液層高度，確定沉降速度、24小時(shí)后測(cè)量沉渣容積比。

3.3 確定物料過濾特性

物料過濾特性一般以濾餅增長(zhǎng)率表示，可通過布氏漏斗試驗(yàn)確定。方法是測(cè)定過濾一定量樣品所需時(shí)間，也可以采用頂部進(jìn)料葉過濾裝置進(jìn)行試驗(yàn)，直接測(cè)定濾餅厚度，然后計(jì)算濾餅增長(zhǎng)率。

3.4 初選固液分離設(shè)備

根據(jù)所確定的分離要求和物料分離特性來初選固液分離設(shè)備。

4 固液分離技術(shù)的概述

4.1 絮凝

絮凝是利用電荷中和及大分子橋聯(lián)作用形成更大的粒子的原理。設(shè)備有連續(xù)式、批式等。特點(diǎn)是使固形物顆粒增大，容易沉降，過濾、離心提高因數(shù)分離速度和液體澄清度。但它有條件嚴(yán)格，放大困難，引入的絮凝劑可能干擾之后的分離純化等缺點(diǎn)。

4.2 離心

在離心產(chǎn)生的重力的作用下，顆粒沉降速度加快而沉淀。離心設(shè)備有很多種，但各有優(yōu)缺點(diǎn)，我們使用時(shí)可視具體情況而定：

（1）高速冷凍離心機(jī)：適用于粒度小，熱不穩(wěn)定的物質(zhì)回收，適于實(shí)驗(yàn)室應(yīng)用。但由于容量小，連續(xù)操作困難，大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用性差。

（2）碟片式離心機(jī)：適用于大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用，可連續(xù)，也可批式操作，操作穩(wěn)定性較好，易放大，推廣。缺點(diǎn)是半連續(xù)或批式操作時(shí)，出渣清洗煩雜。

（3）管式離心機(jī)：批式操作，轉(zhuǎn)速高，固形分離效果較好，含水低，易擴(kuò)大推廣，但容量有限，處理量小，拆裝頻繁，噪聲大。

（4）傾橋式離心機(jī)：連續(xù)操作，易放大，易工業(yè)應(yīng)用，操作穩(wěn)定。但對(duì)很小顆粒固形物回收困難，設(shè)備投資高。

（5）籃式離心機(jī)：實(shí)為離心力作用下的過濾，適于大顆粒固形物的回收，放大容易，操作較簡(jiǎn)單、穩(wěn)定，適于工業(yè)應(yīng)用。缺點(diǎn)是批式操作或半連續(xù)操作，轉(zhuǎn)速低，分離效果較差，操作繁重，離心的設(shè)備投資高，操作成本高。

4.3 過濾

過濾是利用過濾介質(zhì)的孔隙大小進(jìn)行分離。設(shè)備有板框式過濾機(jī)、平板（真空）過濾機(jī)、真空旋轉(zhuǎn)過濾機(jī)等。特點(diǎn)是設(shè)備簡(jiǎn)單，操作容易，適合大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用，但分離速度低，分離效果受物料性質(zhì)變化的影響，勞動(dòng)強(qiáng)度大。

4.4 萃取

在生物合成工業(yè)上，萃取也是一個(gè)重要的提取方法和分離混合物的單元操作，萃取法具有傳質(zhì)速度快，生產(chǎn)周期短，便于連續(xù)操作，容易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)控制，分離效率高，生產(chǎn)能力大等一系列優(yōu)點(diǎn)，所以，應(yīng)用相當(dāng)普遍。不僅對(duì)抗生素、有機(jī)酸、維生素、激素等發(fā)酵產(chǎn)物常采用有機(jī)溶劑萃取法進(jìn)行提取，而且近年來又開發(fā)了不使酶等蛋白質(zhì)失活的雙水相萃取法，已成功地應(yīng)用了提取甲酸脫氫酶，a-葡萄苷酶等，但因?yàn)榫垡叶?、葡聚糖等價(jià)格較貴，所以，還未廣泛使用，下面對(duì)幾種萃取方法稍加介紹：

（1）有機(jī)溶劑萃取法：依靠有水和有機(jī)溶劑中的分配系數(shù)差異進(jìn)行分離的萃取法。適用于有機(jī)化合物及結(jié)合有脂質(zhì)或非極性側(cè)鏈的蛋白質(zhì)，反膠團(tuán)系統(tǒng)較適于生物活性物質(zhì)萃取，但萃取條件嚴(yán)格，安全性低，活性收率低。

（2）雙水相萃取法：依靠分離物在不相溶性的高分子水溶液形成的兩相中的分配系數(shù)不同而分離，它的特點(diǎn)是：連續(xù)或批式萃取，設(shè)備簡(jiǎn)單，萃取容易，操作穩(wěn)定，極易放大，適合大規(guī)模應(yīng)用，將離子交換基團(tuán)，親和配基，疏水基團(tuán)結(jié)合到高分子載體上形成的萃取劑可改進(jìn)分配系數(shù)及萃取專一性，但成本較高，純化倍數(shù)較低，適合粗分離。

（3）超臨界萃?。核抢媚承┝黧w在高于其臨界壓力和臨界溫度時(shí)具有很高的擴(kuò)散系數(shù)和很低的粘度，但具有與流體相似的密度的性質(zhì)，對(duì)一些流體或固體物質(zhì)進(jìn)行萃取的方法。它的特點(diǎn)是：萃取能力大、速度大，且可通過控制操作壓力和溫度，使其對(duì)某些物質(zhì)具有選擇性，正開始應(yīng)用于生物工程中。缺點(diǎn)是設(shè)備條件要求高，規(guī)模較小。

超臨界萃取技術(shù)（SFE）是近二三十年發(fā)展起來的一種新型分離技術(shù)。超臨界流體具有許多與普通流體相異的特性，如其密度接近于液體的密度，這就使得其對(duì)液體、固體物質(zhì)的溶解能力與液體溶劑相當(dāng)；其粘度卻接近于普通氣體，自擴(kuò)散系數(shù)比液體大100倍，從而其運(yùn)動(dòng)速度和溶解過程的傳質(zhì)速率比液體溶劑提高很多。超臨界流體還具有很強(qiáng)的可壓縮性，在臨界點(diǎn)附近，溫度和壓力的微小變化會(huì)引起超臨界流體密度的較大變化，由此可調(diào)節(jié)其對(duì)物質(zhì)的溶解能力。由于物質(zhì)在超臨界流體中的溶解度隨其密度增大而增大，所以萃取完成后稍微提高體系溫度或降低壓力，以減小超臨界流體的密度，就可以使其與待分離物質(zhì)分離。所選的超臨界流體介質(zhì)與被萃取物的性質(zhì)越相似，對(duì)它的溶解能力就越強(qiáng)。因此，正確選擇不同的超臨界流體作萃取劑，可以對(duì)多組分體系進(jìn)行選擇性萃取，從而達(dá)到分離的目的。SFE有許多傳統(tǒng)分離技術(shù)不可比擬的優(yōu)點(diǎn)，諸如過程易于調(diào)節(jié)、達(dá)到平衡的時(shí)間短、萃取效率高、產(chǎn)品與溶劑易于分離、無有機(jī)溶劑殘留、對(duì)熱敏性物質(zhì)不易破壞等。因此，SFE在眾多領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景。但由于CO2是一對(duì)稱分子，偶極距為0，極化率只有25.6×10-26，且極性隨壓力增大無明顯增加，故用單一的CO2作萃取劑時(shí)只表現(xiàn)出對(duì)低極性、親脂性化合物較強(qiáng)的溶解能力，大多數(shù)極性較強(qiáng)的組分則難溶于超臨界狀態(tài)下的CO2之中，于是研究者們又提出了在超臨界CO2中加入極性溶劑的混合超臨界流體萃取技術(shù)，即第二類CO2-SFE技術(shù)。

（4）反膠束萃取法：反膠束或逆膠束是表面活性劑分散于連續(xù)有機(jī)相中自發(fā)形成的納米尺度的一種聚集物。反膠物溶液是透明的，熱力學(xué)穩(wěn)定的系統(tǒng)，若將表面活性劑溶于非極性的有機(jī)溶劑中，可使其濃度超過臨界膠束濃度（CMC），便會(huì)在有機(jī)溶劑內(nèi)形成聚集體，這種聚集體成為反膠束。影響反膠束萃取蛋白質(zhì)的主要因素有：水相pH值，離子強(qiáng)度，表面活性劑類型，表面活性劑濃度，離子種類等。其萃取蛋白質(zhì)的應(yīng)用主要有：分離蛋白質(zhì)混合物，濃縮a-淀粉酶，從發(fā)酵液中提取胞外酶、直接提取胞外酶，用于蛋白質(zhì)重性等?？梢?，反膠束萃取技術(shù)為蛋白質(zhì)的分離提取開辟了一條具有工業(yè)開發(fā)前景的新途徑。

（5）凝膠萃取法：凝膠是化學(xué)鍵交聯(lián)的高聚物溶脹體，就其化學(xué)組成而言，通常可分為三大類：疏水性有機(jī)凝膠；親水性有機(jī)凝膠；非溶脹性無機(jī)凝膠。其中親水性有機(jī)凝膠具有兩大特性：

①凝膠的脹縮特性。即具有交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的聚合物凝膠，能吸收比自身重量大數(shù)十倍乃至數(shù)百倍的溶劑而溶脹。對(duì)于一種溶液，凝膠按各組分的分子大小選擇性地吸收，小分子物質(zhì)和無機(jī)鹽能進(jìn)入凝膠，而大分子物質(zhì)則被排斥，因此可將凝膠作為固態(tài)萃取劑，用于對(duì)溶液中大分子物質(zhì)的濃縮和凈化。

②相變特性。即在某一物化條件下，吸水凝膠可突然收縮而釋放出所吸收的水或其他溶劑，使其體積發(fā)生急劇的、大幅度的變化。這一性質(zhì)不僅使凝膠在萃取操作中便于再重復(fù)使用，而且可能導(dǎo)致的多種潛在用途。由于凝膠萃取具有能耗小，萃取劑易再生，設(shè)備與操作簡(jiǎn)單，對(duì)物料分子不存在機(jī)械剪切或熱力破壞等優(yōu)點(diǎn)，故適用于從稀溶液中提取有機(jī)物或生物制品，如淀粉脫水，發(fā)酵液中的抗生素的提取以及遺傳工程菌中蛋白質(zhì)的提取等，還可能在一定程度上替代膜分離和凝膠層析等過程。

4.5 其他分離方法

其他分離方法有：一般的物理、化學(xué)方法，如破碎、干燥等。就干燥來說又有真空干燥、真空冷凍干燥、流化床干燥、噴霧干燥等，過程就不再贅述了。

5 固液分離技術(shù)的研究趨勢(shì)——高效集成化

從發(fā)展趨勢(shì)來看，固液分離技術(shù)研究的目的是要縮短整個(gè)下游工程的流程和提高單項(xiàng)操作的效率，以前的那種零敲碎打的做法，既費(fèi)時(shí)、費(fèi)力，效果又不明顯，跟不上發(fā)展的步伐?，F(xiàn)在對(duì)整個(gè)生物分離過程的研究要有一個(gè)質(zhì)的轉(zhuǎn)變，并認(rèn)為可以從兩個(gè)方面著手。其一，繼續(xù)研究和完善一些適用于生化工程的新型固液分離技術(shù)；其二，進(jìn)行各種固液分離技術(shù)的高效集成化。目前出現(xiàn)的新型單元分離技術(shù)，如親和法、雙水相分配技術(shù)、逆膠束法、液膜法、各類高效層析法等，就是方向一的研究成果，而作為方向二的高效集成化，目前研究比較熱門的是將雙水相分配技術(shù)與親和法結(jié)合而形成效率更高，選擇性更強(qiáng)的雙水相親和分配組合技術(shù)，將親和色譜及膜分離結(jié)合的親和膜分離技術(shù)；可以將離心的處理量、超濾的濃縮效能及層析的純化能力合而為一的擴(kuò)張床吸附技術(shù)等。

但就目前看來，有關(guān)固液分離技術(shù)或過程的高效集成化研究還是很膚淺的，還不能與傳統(tǒng)技術(shù)及過程的有效比較，尚未大規(guī)模應(yīng)用。研究的目標(biāo)產(chǎn)物液大多是局限在簡(jiǎn)單分子，對(duì)于基因工程蛋白質(zhì)及其有重要應(yīng)用價(jià)值的其它生物活性物質(zhì)的分離則研究得很少，對(duì)有關(guān)新技術(shù)的分離機(jī)理、控制因素、模型化等方面的研究也還處于初步摸索階段。但是應(yīng)該看到研制和發(fā)展生物分離過程的高效集成化技術(shù)是改進(jìn)和優(yōu)化生物下游處理過程的重要手段之一，也是生物工程在二十一世紀(jì)得到高度發(fā)展的重要保證，這種集成化技術(shù)不僅會(huì)加強(qiáng)和改善發(fā)酵液和基因工程菌培養(yǎng)液的分離手段，而且對(duì)天然物質(zhì)中高價(jià)值的有效物質(zhì)提取和分離過程的改進(jìn)也會(huì)有明顯的指導(dǎo)意義和借鑒作用。因此，生物分離過程的高效集成化的現(xiàn)實(shí)作用相當(dāng)重大，潛在的發(fā)展前景是十分美好的。